六价铬治理
1)针对研究区地下水系统和综合水文地质特征,对研究区第四系地下水系统进行划分,分析内研究区地容下水开发利用现状、动态特征及地下水流场的演变情况,分析计算研究区地下水六价铬污染特征。
2)建立水文地质概念模型,通过Processing Modflow软件构建准三维地下水流场数值模拟模型,完成模型识别并预测地下水流场变化发展趋势,界定地下水中六价铬污染的变化趋势。
3)根据已掌握的研究区内抽水处理技术抽水井后,构建地下水流BP神经网络模型,对各抽水处理方法抽水井的地下水水位进行预测,并与 Modflow模型预测的第四系地下水系统地下水流场效果进行对比,分析各自的适用性。
4)抽水处理技术实施后,现状条件下用Processing Modflow模型模拟未来10年内地下水流场的变化趋势,验证抽水处理技术的可行性。
2. 六价铬和镍污染的土地被治理后能居住吗
只要治理后达标即可,其实土壤虽然受到污染,但是其中生物有效性含量内并不高容,很多颗粒态既便进入人体也不一定能被人吸收。标准是硬性规定,不过也仅仅作为参考,很多标准再制定之初其实没有考虑生物有效性的问题。风险都是潜在的,如果自身有条件,建议不要在附近居住,人都是有规避风险的潜能的。
3. 重铬酸钾配置溶液,六价铬以铬酸根的形式存在,对活性炭吸附有什么影响
石家庄除甲醛十大品牌企业石家庄比好更好环保工程有限公司近期调查显示:全国每年由甲醛等室内有害气体污染引起死亡的人数多达11万人,在我国每年4万名白血病患者中,50%是2-7岁儿童,而室内污染被认为是引发儿童白血病的主要原因。业内专家认为,解决室内污染问题已刻不容缓,而采用优质活性炭等具有高吸附能力的产品减弱乃至消除甲醛等有害气体的影响正成为越来越多居民的首要选择。
什么是真正的活性炭?
活性炭原型成份是黑色颗粒,体积虽小,但表面积却很大,加上上面布满细小的孔——毛细管,这种毛细管对气体(杂质)具有很强的吸附能力,从而起到净化空气的作用,这正是活性炭能有效吸附甲醛等有害气体的基础原理。
但并不是所有的活性炭都可以真正有效改善家居环境。中国林产工业协会活性炭分会的公示文件显示,活性炭吸附指标中的四氯化碳吸附值达到60%、碘吸附值达到822mg/g时属于活性炭成品。只有符合这些指标的活性炭产品才可能真正帮助消除有害气体,而市场上不少三无产品往往打着活性炭的旗号但实际上只是在销售原料炭,并不能真正起作用。协会呼吁,广大消费者在选择活性炭产品时一定要慎重,尽量选择具有一定品牌影响力并且质量合格证、检测方法齐全的产品。
数据来源:中国活性炭协会
轻比重高碘值是真正的优质活性炭
据调查,市场上在售的活性炭产品众多,质量上也良莠不齐,在包括淘宝在内的电商平台上,甚至出现某些不良商家把原料炭冒充活性炭来卖,欺骗消费者,坑害老百姓。而实际上,原料炭不是真正的活性炭,这类原料炭没有活性,严格说是活性炭的半成品:1吨活性炭要5吨原料炭才能生产出来,原料炭由于没有高温活化过,所以比重大(约在0.7-0.85ml/g),碘值低(约在100-400ml/g)。
石家庄除甲醛定点企业石家庄比好更好环保工程有限公司负责人认为,用于改善家居环境的优质活性炭在生产和制造工艺上往往有着比普通活性炭更高的、更严格的要求,只有那些轻比重高碘值的活性炭才能够在现代家庭环境真正发挥有效除害作用的产品。行业专家称,普通的活性炭虽然具备一定的物理吸附能力,但这些被吸附的物质的组织由于未得到有效分解,仍然完全或者部分以原来的形态留存着,一段时间后还会释放到空气中,使得其净化空气的作用受到限制。优质活性炭往往会通过先进科技手段和配方加工,比如添加了活性炭催化剂后,能够主动捕捉并吸附空气中的有害气体,在催化剂的帮助下将其牢牢锁定,之后再通过化学氧化和物理活化等有段把有害气体分解成无害的成份,最终实现真正净化空气的目的。“普通或者不合格的活性炭只是一只可以开关的盒子,有害气体在盒子里呆一段时间又跑了出来。而优质活性炭则是交换机,有害气体进去清新空气出来——这类产品才是消费者最需要的真正能够净化空气的活性炭产品。”
普通消费者怎样辨识和选择活性炭?
对于普通消费者来说,要辨识活性炭的真假优劣其实也并不难。据石家庄除甲醛定点企业石家庄比好更好环保工程有限公司高级环境治理师介绍,判断活性炭真假的一个最简单方法是用水泡。正宗颗粒炭遇水不会化成浆,不管怎么浸泡,颗粒仍然存在;而遇水颗粒不见化成浆的活性炭就是假活性炭。专家表示,假活性炭千万别买,因为放在家里时间一长,吸收空气中水汽马上化成污水,到处流,污染严重,更谈不上除甲醛。
石家庄除甲醛十大品牌企业石家庄比好更好环保工程有限公司进而建议,判断活性炭优劣可以从以下几个方面着手:
一是从外观肉眼判定。通常活性炭的颗粒越小,比表面积越大,吸附效果好。对于同样重量的两包活性炭,炭体积大的质量相对好一些。因为体积大的说明活性炭内部孔隙发达,空心通道多,所以吸附力强。另外,单一配方的普通活性炭净化效果差。单一西方也是目前市场上99%的家用活性炭的做法(采用物理法生产的椰壳炭简称单一配方),这类活性炭PH值呈碱性,只能对付酸性有害气体,对于其他碱性有害气体无能为力。
二是从化验手段上判定。比如针对液相活性炭测碘值;针对气相活性炭测四氯化碳(简称CTC,又称气相吸附值)或测强度。CTC值越高表示祛除有害气体效果相对好,强度一般要小于80%,以70%为佳——炭强度过高说明实心孔容少,吸附值就差。还有一种方法是测PH值。若PH〉7,甚至到9 – 10的话,这样的活性炭属碱性炭,对付碱性有害气体不理想,如有毒气体中的臭气异味。
三是从生产设备检测手段判定。比如厂家综合实力和品牌影响力。有的活性炭公司注册资产才100万元,投资规模小于300万,这样企业根本无法配备先进的活化炉,产品品质自然无法保证。更有甚者,连生产设备及检测仪器都没有,靠转手包装,经营买卖活性炭,质量如何控制。
4. 六价铬和镍污染的土地被治理后能住人吗
只要治理后复达标即可,制其实土壤虽然受到污染,但是其中生物有效性含量并不高,很多颗粒态既便进入人体也不一定能被人吸收。标准是硬性规定,不过也仅仅作为参考,很多标准再制定之初其实没有考虑生物有效性的问题。风险都是潜在的,如果自身有条件,建议不要在附近居住,人都是有规避风险的潜能的。不放心的话可以比较一下当地土壤背景值,周边土壤Cr和Ni的含量以及规范中的含量限值,自己心里也能有个数。实在不放心,建议取样送检,如果只检测Cr和Ni两种重金属花不了多少,根现在的房价相比九牛一毛而已。
5. 我国针对电镀行业是否有关于禁用六价铬的环保法规
铬是高污染、难治理、有严格规定、没有禁用、有严格审批手续、和环保要求
6. 抽水处理技术治理地下水中六价铬污染研究
1)研究区内第四系地下水系统主要划分为三个含水组即第Ⅱ、第Ⅲ、第Ⅳ含水组,第Ⅱ、Ⅲ含水组为研究区开发利用的主要含水层。研究区内地下水的主要补给来源为大气降水和地下水侧向径流补给;研究区处于区域地下水开采降落漏斗范围内,但是在不同的含水组中,均形成了不同形态的地下水漏斗中心;研究区地下水位标高处于逐年下降趋势;地下水流向主要由边缘向漏斗中心汇集;对比1991年和2009年地下水流场形态,研究区内第四系地下水系统第Ⅱ含水组和第Ⅲ含水组地下水流场均发生了明显的变化。
2)通过对研究区第四系地下水系统水文地质条件的分析和边界条件的概化,构建了水文地质概念模型,垂向上分为三层,分别为上部潜水及微承压含水层、中间隔水层、底部承压含水层。运用Processing Modflow软件建立了准三维地下水流场模型,以2005年1月水位为初始流场,模拟期从2005年1月延续到2009年12月末,经过模型的识别和验证,该模型能较好的反映出地下水的实际流场和模拟流场相吻合,模型的参数选择合理。
3)以研究区内的四个抽水井年平均水位和区内地下水年开采量作为输入,年均地下水位作为输出,通过不断调整对隐含层和隐含神经元数,最终构建了(3,4,1)三层BP神经网络。运用BP神经网络模型对研究区内4个抽水井在2010年、2011年、2012年、2015年和2020年间的年地下水水位进行预测,并与Modflow数值模型预测的地下水流场进行对比,研究发现,二者的预测结果基本一致;在局部点处相差较大,这主要是由于该点临近城区处,地下水位变化过程受到人们生活、生产用水较大的影响,使得BP网络模型的预测效果出现偏差。各抽水井的年平均误差为2.057%。说明本次建立的BP神经网络模型基本可以达到Modflow数值模型的预测效果。
4)经对研究区第四系地下水系统地下水流场的数值模拟分析认为,现状(2010年)情况下地下水六价铬污染晕形态基本稳定,但对城区第一水源地存在一定的威胁。在2011年6月份研究区内两钢厂水源地关停后,地下水流场会发生明显变化,使得研究区第四系的地下水系统地下水六价铬污染晕范围扩展,对第一水源地威胁更加严重。目前,污染源已全部经消除,受六价铬污染的地下水污染程度在逐渐降低。
5)研究区第四系地下水系统受污染的地下水的总量为4136.49万m3,超标水量为3279.88万m3。采用抽水处理技术治理地下水六价铬污染,治理期第四系地下水系统第四系第Ⅱ含水组的总取水量为322.5万m3/a;第Ⅲ含水组的总取水量为998.4万m3/a。考虑治理井抽水方式和设备安装、检修等所需时间,确定抽水处理技术治理地下水六价铬污染周期为10年。全部抽出受污染的第Ⅱ含水组地下水需要5.83年;全部抽出受污染的第Ⅲ含水组地下水需要6.33年。
6)抽水处理技术治理期间,第四系地下水系统第Ⅱ含水组地下水位降落漏斗中心位于六价铬污染晕范围内,表明治理期间第Ⅱ含水组地下水污染晕不会扩展,会逐渐减小,可认为抽水处理技术合理可靠;抽水处理技术治理期第Ⅲ含水组地下水位降落漏斗中心位于六价铬污染晕范围内,表明治理期间第Ⅲ含水组污染晕不会扩展,会逐渐减小。同时,第Ⅲ含水组地下水位降落漏斗的中心位于城区第一水源地东部,保障了水源地的安全,可以认为抽水处理技术方法合理可靠。
7. 印染废水苯胺和六价铬怎么处理
除去印染苯胺废水的方法,如下:
l.传统的处理方法
1.1物理方法
(1)吸附法。吸附法是采用吸附材料处理苯胺废水的方法具有可回收利用苯胺、吸附剂可重复利用等特点。陶红等以天然岩石矿物为原料经过较简单的工艺过程合成的13X沸石分子筛用于吸附水中苯胺的实验研究结果表明13X分子筛处理含苯胺废水不仅吸附效果好而且再生能力强为实际处理含苯胺废水提供了可行性依据。
(2)萃取法。萃取法是采用与水互不相溶但能溶解污染物的萃取剂使其与废水充分混合接触后利用污染物在水中和溶剂中不同的分配比分离和提取污染物的一种废水净化方法。冯旭东等口在考察有机溶剂和络合剂P204生物降解性的基础上对苯胺和间氯苯胺稀溶液进行了溶剂萃取和络合萃取的研究萃残液的BODJCOD表明选择合适的萃取剂进行萃取其萃残液无需进一步稀释就可进行生物处理论证了萃取置换法治理难降解有机废水的潜力。
1.2化学方法
(1)光催化氧化法。光催化氧化技术只需光、催化剂和空气处理成本相对较低。柯强等H以钛酸丁酯为原料、以膨润土为载体用酸性溶胶法合成TiO纳米复合物并利用该复合物作催化剂在HO存在下进行光催化降解苯胺溶液。结果表明该催化剂在UVHO系统中对苯胺溶液有很好的光催化降解效果其效果优于纯TiO。
(2)超临界水氧化法。超临界水氧化技术(SCWO)以超临界水为反应介质空气、氧气或过氧化氢等为氧化剂通过高温高压下的自由基反应将苯胺等有机物氧化为二氧化碳、水和氮气以及盐类等无毒的小分子化合物四。王景昌等C6]~IJ用一套简便实用的超临界水氧化实验装置对超临界水氧化法处理含苯胺的染料废水进行了实验研究考察了反应时间、温度、压力和初始浓度等工艺参数对苯胺降解率的影响。结果表明超临界水中的氧化反应能有效去除染料废水中的苯胺降解率可达97.2l%。
(3)二氧化氯氧化法。二氧化氯是由汉费莱·戴维于1811年发现的一种强氧化剂。于德爽等盯根据某公司染料废水处理的生产性实验研究提出了采用二氧化氯氧化去除染料废水中苯胺类物质的方法。结果表明当污水中苯胺质量浓度≥50mgL时容易引起活性污泥中毒当污水中苯胺质量浓度≤50mg/L时采用二氧化氯氧化法可以使出水苯胺质量浓度降至<2mg/L去除率达到95%左右。
(4)超声波降解法。超声技术是利用声空化能量加速和控制化学反应提高反应速率的一种新技术具有去除效率高、反应时间短、提高废水的可生化性、设施简单、占地面积小等优点。傅敏等以苯胺溶液为研究对象考察了超声时间、苯胺溶液浓度、pH、氧化剂HO的投加量等因素对其超声降解率的影响结果表明超声时间越长苯胺降解率越高苯胺初始浓度与其降解率基本成线性关系随着pH的增大降解率先增高后降低。在pH=7.3附近降解率最高对于32.23mg/L的苯胺溶液H20的投加量由0增加到1.6g/L降锯率从6.02%增加到93%再增大HO的投加量对其降解率影响不大。
(5)电化学降解法。电化学降解是通过阳极反应直接降解有机物或通过阳极反应产生羟基自由基(HO·)、臭氧类的氧化剂降解有机物这种降解途径使有机物分解更加彻底不易产生毒害中间产物更符合环境保护的要求。王玉玲等研究了以SiO2Ti为阳极降解苯胺的电化学降解特性。
1.3 生物方法
由于苯胺废水的毒性强生物降解性差现有的生化处理系统难以有效去除污染。但随着高效苯胺降解菌的筛选分离生物处理方法具有很大的潜力。苯胺类化合物受微生物作用而降解有几个共同的步骤即微生物细胞与化学物质的相互作用过程并最终代谢为简单的化合物如CO、CH 和H20[ ]等。古杏红等。采用厌氧水解一生物接触氧化法处理苯胺类化工废水并在生物接触氧化池中引入苯胺特效降解菌STR-NITRO结果表明该工艺厌氧段能增强系统耐冲击负荷能力并能有效提高废水的可生化性STR-NITRO菌能有效去除废水中的苯胺当进水苯胺为25.8mg/L时出水苯胺0.56mg/L去除率97.8%达到一级排放标准。
2 新型处理技术
2.1 超声光催化技术
超声光催化技术是以半导体光催化降解为基础通过超声波的空化效应提高光催化效率的一种协同处理技术。颐浩飞等¨s 以苯胺及其衍生物为研究对象探讨了不同有机化合物结构对超声光催化降解的影响。将苯胺及其一系列衍生物分别进行了超声光催化、光催化和超声波降解效果的比较结果表明尽管绝大多数的苯胺及其衍生物的超声光催化反应并不一定都存在协同效应但是其超声光催化的速率均分别比光催化和超声波降解的反应速率高。
2.2 声电联合技术
声电联合技术是以电化学氧化降解为基础通过超声波的空化效应提高电化学氧化降解效率的一种协同处理技术。采用超声波协同电化学氧化法处理苯胺溶液考察了超声时间、苯胺浓度、溶液pH、电解电压、电解质浓度等因素对苯胺降解率的影响。试验结果表明在超声波与电化学联合作用下苯胺降解率随降解时间的延长而提高胺浓度无论高低声电联合作用完全去除苯胺只需30min电化学单独作用完全去除苯胺约需要120 min苯胺初始浓度较低时其降解率较高随着pH的增大苯胺降解率先降低后提高pH为10左右苯胺降解率最高电解质Na2SO的浓度对苯胺降解率影响不大电解电压在4.l2V范围内。苯胺降解率随电压升高而提高电压为16v时其降解率下降。而且,声电化降解技术对电极要求不高并且即便体系的初始浓度、pH、降解电压等条件在较大范围内改变较短时间内都能达到理想的降解率因而声电化降解作为一种高效、简便的废水处理技术具有一定的应用潜力。
2.3 吸附一双催化氧化技术
吸附一双催化氧化技术是将废水用吸附剂吸附后在紫外光和氧化剂双催化作用下的一种处理技术。耿春香等n将苯胺、硝基苯废水利用吸附树脂吸附后再利用过氧化氢作氧化剂在亚铁离子和紫外光的双催化下氧化降解。考察了亚铁离子浓度、过氧化氢浓度等因素对光降解的影响。结果表明在实验条件下苯胺、硝基苯废水经该体系处理12h后去除率最高分别可达99.7%和95.3%。
2.4 电子束辐照降解技术
电子束辐照降解技术是利用高级氧化技术(A0Ps)— — 辐射技术来降解废水的一种技术。边绍伟等以苯胺类化合物中的苯胺为具体对象进行了苯胺水溶液受到电子束辐照后的降解过程和特性研究分别考察了吸收剂量、溶液初始浓度、溶液初始pH和过氧化氢加入量等因素对苯胺辐照降解效果的影响。实验结果表明电子束辐照可以有效降解水溶液中的苯胺当苯胺初始质量浓度为70mg/L吸收剂量为23.7J/g时苯胺降解率91%COD去除率27%。
2.5 加压生化法
加压生化法是在传统生化法的基础上通过提高生化系统的压力来增加氧的分压继而改善系统的氧传递性能有效地克服了传统生化法处理中氧传递限制的一种废水处理新技术。目前对苯胺的去除主要采用物化法而用加压生化法处理苯氧化降解效率的一种协同处理技术。高字等_】 j采用超声波协同电化学氧化法处理苯胺溶液考察了超声时间、苯胺浓度、溶液pH、电解电压、电解质浓度等因素对苯胺降解率的影响。试验结果表明在超声波与电化学联合作用下苯胺降解率随降解时间的延长而提高胺浓度无论高低声电联合作用完全去除苯胺只需30min电化学单独作用完全去除苯胺约需要120 min苯胺初始浓度较低时其降解率较高随着pH的增大苯胺降解率先降低后提高pH为10左右苯胺降解率最高电解质Na2SO的浓度对苯胺降解率影响不大电解电压在4.l2V范围内。苯胺降解率随电压升高而提高电压为16v时其降解率下降。而且,声电化降解技术对电极要求不高并且即便体系的初始浓度、pH、降解电压等条件在较大范围内改变较短时间内都能达到理想的降解率因而声电化降解作为一种高效、简便的废水处理技术具有一定的应用潜力。
除去废水中的六价铬,使用最经济的化学沉淀法就行,详细的内容您可到http://www.ermsbj.com/jishuzhongxin/kejiyanfa/39.html查看相关的技术说明。
8. 皮革废水中铬处理方法有哪些
一.还原沉淀法
化学还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂将废水中六价铬还原成三价铬离子,加碱调整pH值,使三价铬形成氢氧化铬沉淀除去。这种方法设备投资和运行费用低,主要用于间歇处理。
常用处理工艺为在第一反应池中先将废水用硫酸调pH值至2~3,再加入还原剂,在下一个反应池中用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7~8,生成Cr(OH)3沉淀,再加混凝剂,使Cr(OH)3沉淀除去。改良的工艺为在第一反应池中直接投加硫酸亚铁,用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7~8,生成Cr(OH)3沉淀,再加混凝剂,使Cr(OH)3沉淀除去。使用该技术后,含铬废水日处理量为1000M3,废水中铬含量为10mg/l。该技术适用于含铬工业废水处理。
在一些报道中也有提到利用聚合氯化铝铁处理电镀含铬废水。聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂PAC ,PFC的优点,形成的絮凝体大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化铁好,除浊效果和絮凝体沉降性能又优于聚合氯化铝。具体报道内容附于文后。
二.电解法沉淀过滤
1.工艺流程概况
电镀含铬废水首先经过格栅去除较大颗粒的悬浮物后自流至调节池, 均衡水量水质, 然后由泵提升至电解槽电解, 在电解过程中阳极铁板溶解成亚铁离子, 在酸性条件下亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子, 同时由于阴极板上析出氢气, 使废水pH 值逐步上升, 最后呈中性。此时Cr3+ 、Fe3+ 都以氢氧化物沉淀析出, 电解后的出水首先经过初沉池,然后连续通过(废水自上而下) 两级沉淀过滤池。一级过滤池内有填料: 木炭、焦炭、炉渣; 二级过滤池内有填料: 无烟煤、石英砂。污水中沉淀物由过滤池填料过滤、吸附, 出水流入排水检查井。而后通过泵进入循环水池作为冷却用水。过滤用的木炭、焦炭、无烟煤、炉渣定期收集在锅炉房掺烧。
2.主要设备
调节池1 座; 初沉池1 座、沉淀过滤池2 座; 循环水池1 座; 电源控制柜、电解槽、电解电源、电解电压1 套; 水泵5 台。
3.结果与分析
某电镀厂电镀废水处理设备在正常工况条件下, 间隔不同的时间多次取样,。
电镀含铬废水采用电解法沉淀过滤工艺处理后全部回用, 过滤池内填料定期集中于锅炉房掺烧, 达到了综合治理电镀含铬废水的目的。
该处理技术虽然运行可靠, 操作简单, 但应注意几个方面: a) 需要定期更换极板; b) 在一定的酸性介质中, 氢氧化铬有被重新溶解的可能; c) 沉淀过滤池内的填料必须定期处理, 焚烧彻底, 否则会引起二次污染。由此可见, 对处理设施加强管理非常重要。
4.结论
1) 该处理工艺对电镀含铬废水治理彻底, 过滤池内填料定期统一处理, 不会引起二次污染; 处理后清水全部回用, 可节省水资源, 具有明显的经济效益。
2) 该工艺投资较小, 技术成熟, 运行稳定可靠,操作方便, 易于管理, 适应于不同规模的电镀生产企业。
三. 其他国内外含铬废水处理方法的研究进展
1.1 生物法
生物法治理含铬废水,国内外都是近年来开始的。生物法是治理电镀废水的高新生物技术,适用于大、中、小型电镀厂的废水处理,具有重大的实用价值,易于推广。国内外对SRB菌(硫酸盐还原菌)[1]、SR系列复合功能菌[2]、SR复合能菌[3]、脱硫孤菌[4]、脱色杆菌(Bac.Dechromaticans)、生枝动胶菌(Zoolocaramiger a)[5]、酵母菌[6]、含糊假单胞菌、荧光假单胞菌[7]、乳链球菌、阴沟肠杆菌、铬酸盐还原菌[8]等进行研究,从过去的单一菌种到现在多菌种的联合使用,使废水的处理从此走向清洁、无污染的处理道路。将电镀废水与其它工业废弃物及人类粪便一起混合,用石灰作为凝结剂,然后进行化学—凝结—沉积处理。研究表明,与活性的淤泥混合的生物处理方法,能除去Cr6+和Cr3+,NO3氧化成NO3-。已用于埃及轻型车辆公司的含铬废水的处理[9]。
生物法处理电镀废水技术,是依靠人工培养的功能菌,它具有静电吸附作用、酶的催化转化作用、络合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和对pH值的缓冲作用。该法操作简单,设备安全可靠,排放水用于培菌及其它使用;并且污泥量少,污泥中金属回收利用;实现了清洁生产、无污水和废渣排放。投资少,能耗低,运行费用少。
1.2 膜分离法
膜分离法以选择性透过膜为分离介质,当膜两侧存在某种推动力(如压力差、浓度差、电位差等)时,原料侧组分选择性透过膜,以达到分离、除去有害组分的目的。目前,工业上应用的较为成熟的工艺为电渗析、反渗透、超滤、液膜。别的方法如膜生物反应器、微滤等尚处于基础理论研究阶段,尚未进行工业应用。电渗析法是在直流电场作用下,以电位差为推动力,利用离子交换膜的选择透过性,从而使废水得到净化。反渗透法是在一定的外加压力下,通过溶剂的扩散,从而实现分离。超滤法也是在静压差推动下进行溶质分离的膜过程。液膜包括无载体液膜、有载体液膜、含浸型液膜等。液膜分散于电镀废水时,流动载体在膜外相界面有选择地络合重金属离子,然后在液膜内扩散,在膜内界面上解络,重金属离子进入膜内相得到富集,流动载体返回膜外相界面,如此过程不断进行,废水得到净化。膜分离法的优点:能量转化率高,装置简单,操作容易,易控制、分离效率高。但投资大,运行费用高,薄膜的寿命短。主要用于回收附加值高的物质,如金等。
电镀工业漂洗水的回收是电渗析在废液处理方面的主要应用,水和金属离子可达到全部循环利用,整个过程可在高温和更广的pH值条件下运行,且回收液浓度可大大提高,缺点为仅能用于回收离子组分。液膜法处理含铬废水,离子载体为TBP(磷酸三丁酯),Span80为膜稳定剂,工艺操作方便,设备简单,原料价廉易得。也有选用非离子载体,如中性胺,常用Alanmine336(三辛胺),用2%Span80作表面活性剂,选用六氯代1,3-丁二烯(19%)和聚丁二烯(74%)的混合物作溶剂,分离过程分为:萃取、反萃等步骤[10,11]。近来,微滤也有用于处理含重金属废水,可去除金属电镀等工业废水中有毒的重金属如镉、铬等[12,13]。
1.3 黄原酸酯法
70年代,美国研制成新型不溶重金属离子去除剂ISX[14~16],使用方便,水处理费用低。ISX不仅能脱除多种重金属离子,而且在酸性条件下能将Cr6+还原为Cr3+,但稳定性差。不溶性淀粉黄原酸酯[17]脱除铬的效果好,脱除率>99%,残渣稳定,不会引起二次污染。钟长庚[18,19]等人用稻草代替淀粉制成稻草黄原酸酯,处理含铬废水,铬的脱除率高,很容易达到排放标准。研究者认为稻草黄原酸酯脱除铬是黄原酸铬盐、氢氧化铬通过沉淀、吸附几种过程共同起作用,但黄原酸铬盐起主要作用。此法成本低,反应迅速,操作简单,无二次污染。
1.4 光催化法[20,21]
光催化法是近年来在处理水中污染物方面迅速发展起来的新方法,特别是利用半导体作催化剂处理水中有机污染物方面已有许多报道。以半导体氧化物(ZnO/TiO2)为催化剂,利用太阳光光源对电镀含铬废水加以处理,经90min太阳光照(1182.5W/m2),使六价铬还原成三价铬,再以氢氧化铬形式除去三价铬,铬的去除率达99%以上。
1.5 槽边循环化学漂洗
这一技术由美国ERG/Lancy公司和英国的Ef fluentTreatmentLancy公司开发,故也叫Lancy法。它是在电镀生产线后设回收槽、化学循环漂洗槽及水循环漂洗槽各一个,处理槽设在车间外面。镀件在化学循环漂洗槽中经低浓度的还原剂(亚硫酸氢钠或水合肼)漂洗,使90%的带出液被还原,然后镀件进入水漂洗槽,而化学漂洗后的溶液则连续流回处理槽,不断循环。加碱沉淀系在处理槽中进行,它的排泥周期很长[22]。广州电器科学研究所开发了分别适用于各种电镀废水的三大类体系的槽边循环化学漂洗处理工艺,水回用率高达95%、具有投药少、污泥少且纯度高等优点。有时,用槽边循环和车间循环相结合[23]。
1.6 水泥基固化法处理中和废渣[24]
对于暂时无法处理的有毒废物,可以采用固化技术,将有害的危险物转变为非危险物的最终处置办法。这样,可避免废渣的有毒离子在自然条件下再次进入水体或土壤中,造成二次污染。当然,这样处理后的水泥固化块中的六价铬的浸出率是很低的。
2 电镀含铬废液及污泥的综合利用
由于电镀含铬老化废液有害物质含量高,成分复杂,在综合利用之前应对各种废液进行单独和分类处理。对于镀锌钝化液、铜钝化液及含磷酸的铝电解抛光液均用酸碱调节pH;对于阴离子交换树脂,只需将它变为Na2CrO4即可。
2.1 利用铬污泥生产红矾钠[25]
在高温碱性条件介质Na2CrO4中三价铬可被空气氧化为Na2Cr2O7,同时污泥中所含的铁、锌等转化为相应的可溶盐NaFeO2、Na2ZnO2。用水浸取碱熔体时,大部分铁分解为Fe(OH)3沉淀而除去。将滤液酸化至pH<4,Na2CrO4即转变为Na2Cr2O7,利用Na2SO4与Na2Cr2O7溶解度差异,分别结晶析出。采用高温碱性氧化铬污泥制红矾钠的条件是n(Na2CO3)∶n(Cr2O3)=3.0∶1.0,温度780℃,时间2.5h,铬的转化率在85%以上。
2.2 生产铬黄[26]
利用纯碱作沉淀剂去除电镀废液中的杂质金属离子,再利用净化后的电镀废液替代部分红矾钠生产铅铬黄。电镀液加入Na2CO3饱和液后,调整pH至8.5~9.5。进行过滤,滤液备用。在碱性条件下将滤渣中的Cr3+用H2O2氧化为Cr6+,再经过滤,滤液与上述滤液混合。将滤液与硝酸铅溶液和助剂,在50~60℃反应1h,然后经过滤、水洗,洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性杂质,再经干燥粉碎即得成品铅铬黄。利用电镀废液生产铅铬黄,不仅解决了污染问题,而且使电镀废液中的铬得到了回收利用。据估算,按年处理电镀废液200t,年平均回收18t红矾钠,可实现年创收4万余元。效益可观。
2.3 生产液体铬鞣剂及皮革鞣剂碱式硫酸铬[27,28]
含铬废液先用氢氧化钠去除金属离子杂质,控制pH=5.5~6.0,然后过滤,滤液待用,污泥用铁氧体无害化处理。然后,在滤液中投加还原剂葡萄糖,使Na2Cr2O7还原为Cr(OH)SO4,在100℃条件下,进一步聚合,当碱度为40%时,分子式为4Cr(OH)3 3Cr2(SO4)3,即为铬鞣剂。河北省无极县某皮革厂就是利用电镀含铬废水生产液体铬鞣剂。按每天生产5t液体铬鞣剂,每天可得利润为6000余元。可见利用含铬废液生产铬鞣剂的经济效益是十分显著的。另外,可将含铬的污泥与碳粉混合,在高温下煅烧,从而可制得金属铬[29]。因为含铬污泥是电镀车间污泥的主要品种,根据电镀处理方法不同,污泥的回收利用也不同[30]。电解法污泥:(1)做中温变换催化剂的原料;(2)做铁铬红颜料的原料。化学法的污泥:(1)回收氢氧化铬;(2)回收三氧化二铬抛光膏。铁氧体污泥做磁性材料的原料等等。
9. 不足及建议
本次对抽水处理技术治理地下水六价铬污染的研究进行了一些有益的尝试,限于条件和研究深度的原因,尚存在许多不足的地方,针对本次研究的不足,提出以下建议:
1)由于收集资料的有限、六价铬迁移转化能力强等原因,本文未对六价铬在地下水中进行溶质运移模拟;由于污染源已全部去除,从地下水流场变化趋势的角度来反应地下水中六价铬的变化趋势。建议当地部门以后对研究区地下水进行长期取样和监测,掌握地下水中六价铬的含量变化。
2)本文研究建立地下水流BP神经网络模型,由于现有抽水井资料不足,只用了在“污染场地”附近的四个抽水井,仅考虑了前年、当年的地下水开采量和前一年地下水水位对第四系地下水系统地下水流场的影响。在今后的研究中,如果能够保证健全的地下水位网络资料、足够长时间序列的实测值和精确的观测资料,经过不断完善的BP神经网络基本上可以达到Modflow数值模型的预测效果。
3)由于数据资料获取的困难性,本研究收集到的历史观测数据较短,在反映变量之间内在复杂关系时,不可避免的存在误差,给模型的建立与筛选增加了很大难度,望有关部门在今后的工作中继续加强历史观测数据的收集与整理,建立完备与系统的科研数据监测体系。
4)鉴于地下水六价铬污染抽水处理方法治理工程难度较大、时间长,建议成立以政府专业领导为组长,水务、财政、环保、卫生、规划、建设、开发商和主要负责人为成员的六价铬污染抽水治理领导协调小组,负责对六价铬污染抽水治理的重大问题的决策,协调解决在六价铬污染抽水治理过程中出现的困难和矛盾,便于治理工作稳步推进,快速、高质量、顺利完成。
5)搞好宣传发动,提高认识。采取召开机井所有权人负责人座谈会等多种形式对地下水六价铬污染抽水治理的必要性进行广泛宣传,并召开由水务、教育、财政、环保、卫生、建设、规划和乡镇主要负责人及区有关领导参加的地下水六价铬污染抽水治理工作动员会,统一大家的思想,提高对地下水六价铬污染治理的认识,促进该工作顺利进行。
6)加大执法力度,依法处置破坏地下水六价铬污染抽水治理工程的行为,保护机井设备、水表系统、管道及控制设施安全,保证地下水六价铬污染抽水治理工程正常运行。
10. 六价铬废水的净化处理有哪些方法
电镀和金属加工业废水中锌的主要来源是电镀或酸洗的拖带液。污染物经金属漂洗过程又转移到漂洗水中。酸洗工序包括将金属(锌或铜)先浸在强酸中以去除表面的氧化物,随后再浸入含强铬酸的光亮剂中进行增光处理。该废水中含有大量的盐酸和锌、铜等重金属离子及有机光亮剂等,毒性较大,有些还含致癌、致畸、致突变的剧毒物质,对人类危害极大。因此,对电镀废水必须认真进行回收处理,做到消除或减少其对环境的污染。
电镀废水处理设备由调节池、加药箱、还原池、中和反应池、pH调节池、絮凝池、斜管沉淀池、厢式压滤机、清水池、气浮反应,活性炭过滤器等组成。电镀废水的成分非常复杂,除含氰(CN-)废水和酸碱废水外,重金属废水是电镀业潜在危害性极大的废水类别。根据重金属废水中所含重金属元素进行分类,一般可以分为含铬(Cr)废水、含镍(Ni)废水、含镉(Cd)废水、含铜(Cu)废水、含锌(Zn)废水、含金(Au)废水、含银(Ag)废水等。一般情况水的酸性强也有少量呈碱性的其中重金属含量随表面活性剂、光亮剂、以及生产工艺的不同而变化。
通常镀贵重金属的厂家都做金属回收,水也做了中水回用镀塑料的一般重金属含量比较低是一种水镀金属的要看加工的物品和数量但通常电镀水中铬含量都比较高至于处理方法有下面几种,主要是根据成本和出水要求而定。
方法化学沉淀:化学沉淀法是使废水中呈溶解状态的重金属转变为不溶于水的重金属化合物的方法,包括中和沉法和硫化物沉淀法等。
中和沉淀法:在含重金属的废水中加入碱进行中和反应,使重金属生成不溶于水的氢氧化物沉淀形式加以分离。中和沉淀法操作简单,是常用的处理废水方法。实践证明在操作中需要注意以下几点:
(1)中和沉淀后,废水中若pH值高,需要中和处理后才可排放;
(2)废水中常常有多种重金属共存,当废水中含有Zn、Pb、Sn、Al等两性金属时,pH值偏高,可能有再溶解倾向,因此要严格控制pH值,实行分段沉淀;
(3)废水中有些阴离子如:卤素、氰根、腐植质等有可能与重金属形成络合物,因此要在中和之前需经过预处理;
(4)有些颗粒小,不易沉淀,则需加入絮凝剂辅助沉淀生成。
硫化物沉淀法
加入硫化物沉淀剂使废水中重金属离子生成硫化物沉淀除去的方法。与中和沉淀法相比,硫化物沉淀法的优点是:重金属硫化物溶解度比其氢氧化物的溶解度更低,而且反应的pH值在7—9之间,处理后的废水一般不用中和。硫化物沉淀法的缺点是[2]:硫化物沉淀物颗粒小,易形成胶体;硫化物沉淀剂本身在水中残留,遇酸生成硫化氢气体,产生二次污染。为了防止二次污染问题,英国学者研究出了改进的硫化物沉淀法,即在需处理的废水中有选择性的加入硫化物离子和另一重金属离子(该重金属的硫化物离子平衡浓度比需要除去的重金属污染物质的硫化物的平衡浓度高)。由于加进去的重金属的硫化物比废水中的重金属的硫化物更易溶解,这样废水中原有的重金属离子就比添加进去的重金属离子先分离出来,同时防止有害气体硫化氢生成和硫化物离子残留问题。
螯合沉淀法
加入螯合沉淀剂(如DTCR)使其发生螯合沉淀。该方法有出水稳定达标效果好,适用条件广,无二次污染,污泥含水率低,污泥便于回收,同时设备要求简单,实施方便等特点。缺点在于价格偏高。
氧化还原处理
化学还原法电镀废水中的Cr主要以Cr6+离子形态存在,因此向废水中投加还原剂将Cr6+还原成微毒的Cr3+后,投加石灰或NaOH产生Cr(OH)3沉淀分离去除。化学还原法治理电镀废水是最早应用的治理技术之一,在我国有着广泛的应用,其治理原理简单、操作易于掌握、能承受大水量和高浓度废水冲击。根据投加还原剂的不同,可分为FeSO4法、NaHSO3法、铁屑法、SO2法等。应用化学还原法处理含Cr废水,碱化时一般用石灰,但废渣多;用NaOH或Na2CO3,则污泥少,但药剂费用高,处理成本大,这是化学还原法的缺点。
铁氧体法
铁氧体技术是根据生产铁氧体的原理发展起来的。在含Cr废水中加入过量的FeSO4,使Cr6+还原成Cr3+, Fe2+氧化成Fe3+,调节pH值至8左右,使Fe离子和Cr离子产生氢氧化物沉淀。通入空气搅拌并加入氢氧化物不断反应,形成铬铁氧体。其典型工艺有间歇式和连续式。铁氧体法形成的污泥化学稳定性高,易于固液分离和脱水。铁氧体法除能处理含Cr废水外,特别适用于含重金属离子的电镀混合废水。我国应用铁氧体法已经有几十年历史,处理后的废水能达到排放标准,在国内电镀工业中应用较多。铁氧体法具有设备简单、投资少、操作简便、不产生二次污染等优点。但在形成铁氧体过程中需要加热(约70oC),能耗较高,处理后盐度高,而且有不能处理含Hg和络合物废水的缺点。
电解法
电解法处理含Cr废水在我国已经有二十多年的历史,具有去除率高、无二次污染、所沉淀的重金属可回收利用等优点。大约有30多种废水溶液中的金属离子可进行电沉积。电解法是一种比较成熟的处理技术,能减少污泥的生成量,且能回收Cu、Ag、Cd等金属,已应用于废水的治理。不过电解法成本比较高,一般经浓缩后再电解经济效益较好。近年来,电解法迅速发展,并对铁屑内电解进行了深入研究,利用铁屑内电解原理研制的动态废水处理装置对重金属离子有很好的去除效果。
另外,高压脉冲电凝系统(High Voltage Electrocagulation System)为当今世界新一代电化学水处理设备,对表面处理、涂装废水以及电镀混合废水中的Cr、Zn、Ni、Cu、Cd、CN-等污染物有显著的治理效果。高压脉冲电凝法比传统电解法电流效率提高20%—30%;电解时间缩短30%—40%;节省电能达到30%—40%;污泥产生量少;对重金属去除率可达96%一99%[3]。
溶剂萃取分离
溶剂萃取法是分离和净化物质常用的方法。由于液一液接触,可连续操作,分离效果较好。使用这种方法时,要选择有较高选择性的萃取剂,废水中重金属一般以阳离子或阴离子形式存在,例如在酸性条件下,与萃取剂发生络合反应,从水相被萃取到有机相,然后在碱性条件下被反萃取到水相,使溶剂再生以循环利用。这就要求在萃取操作时注意选择水相酸度。尽管萃取法有较大优越性,然而溶剂在萃取过程中的流失和再生过程中能源消耗大,使这种方法存在一定局限性,应用受到很大的限制。
参考出处:http://tyh.1.blog.163.com/blog/static/741459102013318104251677/