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六價鉻治理

發布時間: 2020-12-16 22:07:21

1. 抽水處理技術治理地下水中六價鉻污染研究

1)針對研究區地下水系統和綜合水文地質特徵,對研究區第四系地下水系統進行劃分,分析內研究區地容下水開發利用現狀、動態特徵及地下水流場的演變情況,分析計算研究區地下水六價鉻污染特徵。

2)建立水文地質概念模型,通過Processing Modflow軟體構建准三維地下水流場數值模擬模型,完成模型識別並預測地下水流場變化發展趨勢,界定地下水中六價鉻污染的變化趨勢。

3)根據已掌握的研究區內抽水處理技術抽水井後,構建地下水流BP神經網路模型,對各抽水處理方法抽水井的地下水水位進行預測,並與 Modflow模型預測的第四系地下水系統地下水流場效果進行對比,分析各自的適用性。

4)抽水處理技術實施後,現狀條件下用Processing Modflow模型模擬未來10年內地下水流場的變化趨勢,驗證抽水處理技術的可行性。

2. 六價鉻和鎳污染的土地被治理後能居住嗎

只要治理後達標即可,其實土壤雖然受到污染,但是其中生物有效性含量內並不高容,很多顆粒態既便進入人體也不一定能被人吸收。標準是硬性規定,不過也僅僅作為參考,很多標准再制定之初其實沒有考慮生物有效性的問題。風險都是潛在的,如果自身有條件,建議不要在附近居住,人都是有規避風險的潛能的。

3. 重鉻酸鉀配置溶液,六價鉻以鉻酸根的形式存在,對活性炭吸附有什麼影響

石家莊除甲醛十大品牌企業石家莊比好更好環保工程有限公司近期調查顯示:全國每年由甲醛等室內有害氣體污染引起死亡的人數多達11萬人,在我國每年4萬名白血病患者中,50%是2-7歲兒童,而室內污染被認為是引發兒童白血病的主要原因。業內專家認為,解決室內污染問題已刻不容緩,而採用優質活性炭等具有高吸附能力的產品減弱乃至消除甲醛等有害氣體的影響正成為越來越多居民的首要選擇。
什麼是真正的活性炭?
活性炭原型成份是黑色顆粒,體積雖小,但表面積卻很大,加上上面布滿細小的孔——毛細管,這種毛細管對氣體(雜質)具有很強的吸附能力,從而起到凈化空氣的作用,這正是活性炭能有效吸附甲醛等有害氣體的基礎原理。
但並不是所有的活性炭都可以真正有效改善家居環境。中國林產工業協會活性炭分會的公示文件顯示,活性炭吸附指標中的四氯化碳吸附值達到60%、碘吸附值達到822mg/g時屬於活性炭成品。只有符合這些指標的活性炭產品才可能真正幫助消除有害氣體,而市場上不少三無產品往往打著活性炭的旗號但實際上只是在銷售原料炭,並不能真正起作用。協會呼籲,廣大消費者在選擇活性炭產品時一定要慎重,盡量選擇具有一定品牌影響力並且質量合格證、檢測方法齊全的產品。

數據來源:中國活性炭協會
輕比重高碘值是真正的優質活性炭
據調查,市場上在售的活性炭產品眾多,質量上也良莠不齊,在包括淘寶在內的電商平台上,甚至出現某些不良商家把原料炭冒充活性炭來賣,欺騙消費者,坑害老百姓。而實際上,原料炭不是真正的活性炭,這類原料炭沒有活性,嚴格說是活性炭的半成品:1噸活性炭要5噸原料炭才能生產出來,原料炭由於沒有高溫活化過,所以比重大(約在0.7-0.85ml/g),碘值低(約在100-400ml/g)。
石家莊除甲醛定點企業石家莊比好更好環保工程有限公司負責人認為,用於改善家居環境的優質活性炭在生產和製造工藝上往往有著比普通活性炭更高的、更嚴格的要求,只有那些輕比重高碘值的活性炭才能夠在現代家庭環境真正發揮有效除害作用的產品。行業專家稱,普通的活性炭雖然具備一定的物理吸附能力,但這些被吸附的物質的組織由於未得到有效分解,仍然完全或者部分以原來的形態留存著,一段時間後還會釋放到空氣中,使得其凈化空氣的作用受到限制。優質活性炭往往會通過先進科技手段和配方加工,比如添加了活性炭催化劑後,能夠主動捕捉並吸附空氣中的有害氣體,在催化劑的幫助下將其牢牢鎖定,之後再通過化學氧化和物理活化等有段把有害氣體分解成無害的成份,最終實現真正凈化空氣的目的。「普通或者不合格的活性炭只是一隻可以開關的盒子,有害氣體在盒子里呆一段時間又跑了出來。而優質活性炭則是交換機,有害氣體進去清新空氣出來——這類產品才是消費者最需要的真正能夠凈化空氣的活性炭產品。」
普通消費者怎樣辨識和選擇活性炭?
對於普通消費者來說,要辨識活性炭的真假優劣其實也並不難。據石家莊除甲醛定點企業石家莊比好更好環保工程有限公司高級環境治理師介紹,判斷活性炭真假的一個最簡單方法是用水泡。正宗顆粒炭遇水不會化成漿,不管怎麼浸泡,顆粒仍然存在;而遇水顆粒不見化成漿的活性炭就是假活性炭。專家表示,假活性炭千萬別買,因為放在家裡時間一長,吸收空氣中水汽馬上化成污水,到處流,污染嚴重,更談不上除甲醛。
石家莊除甲醛十大品牌企業石家莊比好更好環保工程有限公司進而建議,判斷活性炭優劣可以從以下幾個方面著手:
一是從外觀肉眼判定。通常活性炭的顆粒越小,比表面積越大,吸附效果好。對於同樣重量的兩包活性炭,炭體積大的質量相對好一些。因為體積大的說明活性炭內部孔隙發達,空心通道多,所以吸附力強。另外,單一配方的普通活性炭凈化效果差。單一西方也是目前市場上99%的家用活性炭的做法(採用物理法生產的椰殼炭簡稱單一配方),這類活性炭PH值呈鹼性,只能對付酸性有害氣體,對於其他鹼性有害氣體無能為力。
二是從化驗手段上判定。比如針對液相活性炭測碘值;針對氣相活性炭測四氯化碳(簡稱CTC,又稱氣相吸附值)或測強度。CTC值越高表示祛除有害氣體效果相對好,強度一般要小於80%,以70%為佳——炭強度過高說明實心孔容少,吸附值就差。還有一種方法是測PH值。若PH〉7,甚至到9 – 10的話,這樣的活性炭屬鹼性炭,對付鹼性有害氣體不理想,如有毒氣體中的臭氣異味。
三是從生產設備檢測手段判定。比如廠家綜合實力和品牌影響力。有的活性炭公司注冊資產才100萬元,投資規模小於300萬,這樣企業根本無法配備先進的活化爐,產品品質自然無法保證。更有甚者,連生產設備及檢測儀器都沒有,靠轉手包裝,經營買賣活性炭,質量如何控制。

4. 六價鉻和鎳污染的土地被治理後能住人嗎

只要治理後復達標即可,制其實土壤雖然受到污染,但是其中生物有效性含量並不高,很多顆粒態既便進入人體也不一定能被人吸收。標準是硬性規定,不過也僅僅作為參考,很多標准再制定之初其實沒有考慮生物有效性的問題。風險都是潛在的,如果自身有條件,建議不要在附近居住,人都是有規避風險的潛能的。不放心的話可以比較一下當地土壤背景值,周邊土壤Cr和Ni的含量以及規范中的含量限值,自己心裡也能有個數。實在不放心,建議取樣送檢,如果只檢測Cr和Ni兩種重金屬花不了多少,根現在的房價相比九牛一毛而已。

5. 我國針對電鍍行業是否有關於禁用六價鉻的環保法規

鉻是高污染、難治理、有嚴格規定、沒有禁用、有嚴格審批手續、和環保要求

6. 抽水處理技術治理地下水中六價鉻污染研究

1)研究區內第四系地下水系統主要劃分為三個含水組即第Ⅱ、第Ⅲ、第Ⅳ含水組,第Ⅱ、Ⅲ含水組為研究區開發利用的主要含水層。研究區內地下水的主要補給來源為大氣降水和地下水側向徑流補給;研究區處於區域地下水開采降落漏斗范圍內,但是在不同的含水組中,均形成了不同形態的地下水漏斗中心;研究區地下水位標高處於逐年下降趨勢;地下水流向主要由邊緣向漏斗中心匯集;對比1991年和2009年地下水流場形態,研究區內第四系地下水系統第Ⅱ含水組和第Ⅲ含水組地下水流場均發生了明顯的變化。

2)通過對研究區第四系地下水系統水文地質條件的分析和邊界條件的概化,構建了水文地質概念模型,垂向上分為三層,分別為上部潛水及微承壓含水層、中間隔水層、底部承壓含水層。運用Processing Modflow軟體建立了准三維地下水流場模型,以2005年1月水位為初始流場,模擬期從2005年1月延續到2009年12月末,經過模型的識別和驗證,該模型能較好的反映出地下水的實際流場和模擬流場相吻合,模型的參數選擇合理。

3)以研究區內的四個抽水井年平均水位和區內地下水年開采量作為輸入,年均地下水位作為輸出,通過不斷調整對隱含層和隱含神經元數,最終構建了(3,4,1)三層BP神經網路。運用BP神經網路模型對研究區內4個抽水井在2010年、2011年、2012年、2015年和2020年間的年地下水水位進行預測,並與Modflow數值模型預測的地下水流場進行對比,研究發現,二者的預測結果基本一致;在局部點處相差較大,這主要是由於該點臨近城區處,地下水位變化過程受到人們生活、生產用水較大的影響,使得BP網路模型的預測效果出現偏差。各抽水井的年平均誤差為2.057%。說明本次建立的BP神經網路模型基本可以達到Modflow數值模型的預測效果。

4)經對研究區第四系地下水系統地下水流場的數值模擬分析認為,現狀(2010年)情況下地下水六價鉻污染暈形態基本穩定,但對城區第一水源地存在一定的威脅。在2011年6月份研究區內兩鋼廠水源地關停後,地下水流場會發生明顯變化,使得研究區第四系的地下水系統地下水六價鉻污染暈范圍擴展,對第一水源地威脅更加嚴重。目前,污染源已全部經消除,受六價鉻污染的地下水污染程度在逐漸降低。

5)研究區第四系地下水系統受污染的地下水的總量為4136.49萬m3,超標水量為3279.88萬m3。採用抽水處理技術治理地下水六價鉻污染,治理期第四系地下水系統第四系第Ⅱ含水組的總取水量為322.5萬m3/a;第Ⅲ含水組的總取水量為998.4萬m3/a。考慮治理井抽水方式和設備安裝、檢修等所需時間,確定抽水處理技術治理地下水六價鉻污染周期為10年。全部抽出受污染的第Ⅱ含水組地下水需要5.83年;全部抽出受污染的第Ⅲ含水組地下水需要6.33年。

6)抽水處理技術治理期間,第四系地下水系統第Ⅱ含水組地下水位降落漏斗中心位於六價鉻污染暈范圍內,表明治理期間第Ⅱ含水組地下水污染暈不會擴展,會逐漸減小,可認為抽水處理技術合理可靠;抽水處理技術治理期第Ⅲ含水組地下水位降落漏斗中心位於六價鉻污染暈范圍內,表明治理期間第Ⅲ含水組污染暈不會擴展,會逐漸減小。同時,第Ⅲ含水組地下水位降落漏斗的中心位於城區第一水源地東部,保障了水源地的安全,可以認為抽水處理技術方法合理可靠。

7. 印染廢水苯胺和六價鉻怎麼處理

除去印染苯胺廢水的方法,如下:

l.傳統的處理方法

1.1物理方法

(1)吸附法。吸附法是採用吸附材料處理苯胺廢水的方法具有可回收利用苯胺、吸附劑可重復利用等特點。陶紅等以天然岩石礦物為原料經過較簡單的工藝過程合成的13X沸石分子篩用於吸附水中苯胺的實驗研究結果表明13X分子篩處理含苯胺廢水不僅吸附效果好而且再生能力強為實際處理含苯胺廢水提供了可行性依據。

(2)萃取法。萃取法是採用與水互不相溶但能溶解污染物的萃取劑使其與廢水充分混合接觸後利用污染物在水中和溶劑中不同的分配比分離和提取污染物的一種廢水凈化方法。馮旭東等口在考察有機溶劑和絡合劑P204生物降解性的基礎上對苯胺和間氯苯胺稀溶液進行了溶劑萃取和絡合萃取的研究萃殘液的BODJCOD表明選擇合適的萃取劑進行萃取其萃殘液無需進一步稀釋就可進行生物處理論證了萃取置換法治理難降解有機廢水的潛力。

1.2化學方法

(1)光催化氧化法。光催化氧化技術只需光、催化劑和空氣處理成本相對較低。柯強等H以鈦酸丁酯為原料、以膨潤土為載體用酸性溶膠法合成TiO納米復合物並利用該復合物作催化劑在HO存在下進行光催化降解苯胺溶液。結果表明該催化劑在UVHO系統中對苯胺溶液有很好的光催化降解效果其效果優於純TiO。

(2)超臨界水氧化法。超臨界水氧化技術(SCWO)以超臨界水為反應介質空氣、氧氣或過氧化氫等為氧化劑通過高溫高壓下的自由基反應將苯胺等有機物氧化為二氧化碳、水和氮氣以及鹽類等無毒的小分子化合物四。王景昌等C6]~IJ用一套簡便實用的超臨界水氧化實驗裝置對超臨界水氧化法處理含苯胺的染料廢水進行了實驗研究考察了反應時間、溫度、壓力和初始濃度等工藝參數對苯胺降解率的影響。結果表明超臨界水中的氧化反應能有效去除染料廢水中的苯胺降解率可達97.2l%。

(3)二氧化氯氧化法。二氧化氯是由漢費萊·戴維於1811年發現的一種強氧化劑。於德爽等盯根據某公司染料廢水處理的生產性實驗研究提出了採用二氧化氯氧化去除染料廢水中苯胺類物質的方法。結果表明當污水中苯胺質量濃度≥50mgL時容易引起活性污泥中毒當污水中苯胺質量濃度≤50mg/L時採用二氧化氯氧化法可以使出水苯胺質量濃度降至<2mg/L去除率達到95%左右。

(4)超聲波降解法。超聲技術是利用聲空化能量加速和控制化學反應提高反應速率的一種新技術具有去除效率高、反應時間短、提高廢水的可生化性、設施簡單、佔地面積小等優點。傅敏等以苯胺溶液為研究對象考察了超聲時間、苯胺溶液濃度、pH、氧化劑HO的投加量等因素對其超聲降解率的影響結果表明超聲時間越長苯胺降解率越高苯胺初始濃度與其降解率基本成線性關系隨著pH的增大降解率先增高後降低。在pH=7.3附近降解率最高對於32.23mg/L的苯胺溶液H20的投加量由0增加到1.6g/L降鋸率從6.02%增加到93%再增大HO的投加量對其降解率影響不大。

(5)電化學降解法。電化學降解是通過陽極反應直接降解有機物或通過陽極反應產生羥基自由基(HO·)、臭氧類的氧化劑降解有機物這種降解途徑使有機物分解更加徹底不易產生毒害中間產物更符合環境保護的要求。王玉玲等研究了以SiO2Ti為陽極降解苯胺的電化學降解特性。

1.3 生物方法

由於苯胺廢水的毒性強生物降解性差現有的生化處理系統難以有效去除污染。但隨著高效苯胺降解菌的篩選分離生物處理方法具有很大的潛力。苯胺類化合物受微生物作用而降解有幾個共同的步驟即微生物細胞與化學物質的相互作用過程並最終代謝為簡單的化合物如CO、CH 和H20[ ]等。古杏紅等。採用厭氧水解一生物接觸氧化法處理苯胺類化工廢水並在生物接觸氧化池中引入苯胺特效降解菌STR-NITRO結果表明該工藝厭氧段能增強系統耐沖擊負荷能力並能有效提高廢水的可生化性STR-NITRO菌能有效去除廢水中的苯胺當進水苯胺為25.8mg/L時出水苯胺0.56mg/L去除率97.8%達到一級排放標准。

2 新型處理技術

2.1 超聲光催化技術

超聲光催化技術是以半導體光催化降解為基礎通過超聲波的空化效應提高光催化效率的一種協同處理技術。頤浩飛等¨s 以苯胺及其衍生物為研究對象探討了不同有機化合物結構對超聲光催化降解的影響。將苯胺及其一系列衍生物分別進行了超聲光催化、光催化和超聲波降解效果的比較結果表明盡管絕大多數的苯胺及其衍生物的超聲光催化反應並不一定都存在協同效應但是其超聲光催化的速率均分別比光催化和超聲波降解的反應速率高。

2.2 聲電聯合技術

聲電聯合技術是以電化學氧化降解為基礎通過超聲波的空化效應提高電化學氧化降解效率的一種協同處理技術。採用超聲波協同電化學氧化法處理苯胺溶液考察了超聲時間、苯胺濃度、溶液pH、電解電壓、電解質濃度等因素對苯胺降解率的影響。試驗結果表明在超聲波與電化學聯合作用下苯胺降解率隨降解時間的延長而提高胺濃度無論高低聲電聯合作用完全去除苯胺只需30min電化學單獨作用完全去除苯胺約需要120 min苯胺初始濃度較低時其降解率較高隨著pH的增大苯胺降解率先降低後提高pH為10左右苯胺降解率最高電解質Na2SO的濃度對苯胺降解率影響不大電解電壓在4.l2V范圍內。苯胺降解率隨電壓升高而提高電壓為16v時其降解率下降。而且,聲電化降解技術對電極要求不高並且即便體系的初始濃度、pH、降解電壓等條件在較大范圍內改變較短時間內都能達到理想的降解率因而聲電化降解作為一種高效、簡便的廢水處理技術具有一定的應用潛力。

2.3 吸附一雙催化氧化技術

吸附一雙催化氧化技術是將廢水用吸附劑吸附後在紫外光和氧化劑雙催化作用下的一種處理技術。耿春香等n將苯胺、硝基苯廢水利用吸附樹脂吸附後再利用過氧化氫作氧化劑在亞鐵離子和紫外光的雙催化下氧化降解。考察了亞鐵離子濃度、過氧化氫濃度等因素對光降解的影響。結果表明在實驗條件下苯胺、硝基苯廢水經該體系處理12h後去除率最高分別可達99.7%和95.3%。

2.4 電子束輻照降解技術

電子束輻照降解技術是利用高級氧化技術(A0Ps)— — 輻射技術來降解廢水的一種技術。邊紹偉等以苯胺類化合物中的苯胺為具體對象進行了苯胺水溶液受到電子束輻照後的降解過程和特性研究分別考察了吸收劑量、溶液初始濃度、溶液初始pH和過氧化氫加入量等因素對苯胺輻照降解效果的影響。實驗結果表明電子束輻照可以有效降解水溶液中的苯胺當苯胺初始質量濃度為70mg/L吸收劑量為23.7J/g時苯胺降解率91%COD去除率27%。

2.5 加壓生化法

加壓生化法是在傳統生化法的基礎上通過提高生化系統的壓力來增加氧的分壓繼而改善系統的氧傳遞性能有效地克服了傳統生化法處理中氧傳遞限制的一種廢水處理新技術。目前對苯胺的去除主要採用物化法而用加壓生化法處理苯氧化降解效率的一種協同處理技術。高字等_】 j採用超聲波協同電化學氧化法處理苯胺溶液考察了超聲時間、苯胺濃度、溶液pH、電解電壓、電解質濃度等因素對苯胺降解率的影響。試驗結果表明在超聲波與電化學聯合作用下苯胺降解率隨降解時間的延長而提高胺濃度無論高低聲電聯合作用完全去除苯胺只需30min電化學單獨作用完全去除苯胺約需要120 min苯胺初始濃度較低時其降解率較高隨著pH的增大苯胺降解率先降低後提高pH為10左右苯胺降解率最高電解質Na2SO的濃度對苯胺降解率影響不大電解電壓在4.l2V范圍內。苯胺降解率隨電壓升高而提高電壓為16v時其降解率下降。而且,聲電化降解技術對電極要求不高並且即便體系的初始濃度、pH、降解電壓等條件在較大范圍內改變較短時間內都能達到理想的降解率因而聲電化降解作為一種高效、簡便的廢水處理技術具有一定的應用潛力。

除去廢水中的六價鉻,使用最經濟的化學沉澱法就行,詳細的內容您可到http://www.ermsbj.com/jishuzhongxin/kejiyanfa/39.html查看相關的技術說明。

8. 皮革廢水中鉻處理方法有哪些

一.還原沉澱法

化學還原法是利用硫酸亞鐵、亞硫酸鹽、二氧化硫等還原劑將廢水中六價鉻還原成三價鉻離子,加鹼調整pH值,使三價鉻形成氫氧化鉻沉澱除去。這種方法設備投資和運行費用低,主要用於間歇處理。

常用處理工藝為在第一反應池中先將廢水用硫酸調pH值至2~3,再加入還原劑,在下一個反應池中用NaOH或Ca(OH)2調pH值至7~8,生成Cr(OH)3沉澱,再加混凝劑,使Cr(OH)3沉澱除去。改良的工藝為在第一反應池中直接投加硫酸亞鐵,用NaOH或Ca(OH)2調pH值至7~8,生成Cr(OH)3沉澱,再加混凝劑,使Cr(OH)3沉澱除去。使用該技術後,含鉻廢水日處理量為1000M3,廢水中鉻含量為10mg/l。該技術適用於含鉻工業廢水處理。

在一些報道中也有提到利用聚合氯化鋁鐵處理電鍍含鉻廢水。聚合氯化鋁鐵兼有傳統絮凝劑PAC ,PFC的優點,形成的絮凝體大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化鐵好,除濁效果和絮凝體沉降性能又優於聚合氯化鋁。具體報道內容附於文後。

二.電解法沉澱過濾

1.工藝流程概況

電鍍含鉻廢水首先經過格柵去除較大顆粒的懸浮物後自流至調節池, 均衡水量水質, 然後由泵提升至電解槽電解, 在電解過程中陽極鐵板溶解成亞鐵離子, 在酸性條件下亞鐵離子將六價鉻離子還原成三價鉻離子, 同時由於陰極板上析出氫氣, 使廢水pH 值逐步上升, 最後呈中性。此時Cr3+ 、Fe3+ 都以氫氧化物沉澱析出, 電解後的出水首先經過初沉池,然後連續通過(廢水自上而下) 兩級沉澱過濾池。一級過濾池內有填料: 木炭、焦炭、爐渣; 二級過濾池內有填料: 無煙煤、石英砂。污水中沉澱物由過濾池填料過濾、吸附, 出水流入排水檢查井。而後通過泵進入循環水池作為冷卻用水。過濾用的木炭、焦炭、無煙煤、爐渣定期收集在鍋爐房摻燒。

2.主要設備

調節池1 座; 初沉池1 座、沉澱過濾池2 座; 循環水池1 座; 電源控制櫃、電解槽、電解電源、電解電壓1 套; 水泵5 台。

3.結果與分析

某電鍍廠電鍍廢水處理設備在正常工況條件下, 間隔不同的時間多次取樣,。

電鍍含鉻廢水採用電解法沉澱過濾工藝處理後全部回用, 過濾池內填料定期集中於鍋爐房摻燒, 達到了綜合治理電鍍含鉻廢水的目的。

該處理技術雖然運行可靠, 操作簡單, 但應注意幾個方面: a) 需要定期更換極板; b) 在一定的酸性介質中, 氫氧化鉻有被重新溶解的可能; c) 沉澱過濾池內的填料必須定期處理, 焚燒徹底, 否則會引起二次污染。由此可見, 對處理設施加強管理非常重要。

4.結論

1) 該處理工藝對電鍍含鉻廢水治理徹底, 過濾池內填料定期統一處理, 不會引起二次污染; 處理後清水全部回用, 可節省水資源, 具有明顯的經濟效益。

2) 該工藝投資較小, 技術成熟, 運行穩定可靠,操作方便, 易於管理, 適應於不同規模的電鍍生產企業。

三. 其他國內外含鉻廢水處理方法的研究進展

1.1 生物法

生物法治理含鉻廢水,國內外都是近年來開始的。生物法是治理電鍍廢水的高新生物技術,適用於大、中、小型電鍍廠的廢水處理,具有重大的實用價值,易於推廣。國內外對SRB菌(硫酸鹽還原菌)[1]、SR系列復合功能菌[2]、SR復合能菌[3]、脫硫孤菌[4]、脫色桿菌(Bac.Dechromaticans)、生枝動膠菌(Zoolocaramiger a)[5]、酵母菌[6]、含糊假單胞菌、熒光假單胞菌[7]、乳鏈球菌、陰溝腸桿菌、鉻酸鹽還原菌[8]等進行研究,從過去的單一菌種到現在多菌種的聯合使用,使廢水的處理從此走向清潔、無污染的處理道路。將電鍍廢水與其它工業廢棄物及人類糞便一起混合,用石灰作為凝結劑,然後進行化學—凝結—沉積處理。研究表明,與活性的淤泥混合的生物處理方法,能除去Cr6+和Cr3+,NO3氧化成NO3-。已用於埃及輕型車輛公司的含鉻廢水的處理[9]。

生物法處理電鍍廢水技術,是依靠人工培養的功能菌,它具有靜電吸附作用、酶的催化轉化作用、絡合作用、絮凝作用、包藏共沉澱作用和對pH值的緩沖作用。該法操作簡單,設備安全可靠,排放水用於培菌及其它使用;並且污泥量少,污泥中金屬回收利用;實現了清潔生產、無污水和廢渣排放。投資少,能耗低,運行費用少。

1.2 膜分離法

膜分離法以選擇性透過膜為分離介質,當膜兩側存在某種推動力(如壓力差、濃度差、電位差等)時,原料側組分選擇性透過膜,以達到分離、除去有害組分的目的。目前,工業上應用的較為成熟的工藝為電滲析、反滲透、超濾、液膜。別的方法如膜生物反應器、微濾等尚處於基礎理論研究階段,尚未進行工業應用。電滲析法是在直流電場作用下,以電位差為推動力,利用離子交換膜的選擇透過性,從而使廢水得到凈化。反滲透法是在一定的外加壓力下,通過溶劑的擴散,從而實現分離。超濾法也是在靜壓差推動下進行溶質分離的膜過程。液膜包括無載體液膜、有載體液膜、含浸型液膜等。液膜分散於電鍍廢水時,流動載體在膜外相界面有選擇地絡合重金屬離子,然後在液膜內擴散,在膜內界面上解絡,重金屬離子進入膜內相得到富集,流動載體返回膜外相界面,如此過程不斷進行,廢水得到凈化。膜分離法的優點:能量轉化率高,裝置簡單,操作容易,易控制、分離效率高。但投資大,運行費用高,薄膜的壽命短。主要用於回收附加值高的物質,如金等。

電鍍工業漂洗水的回收是電滲析在廢液處理方面的主要應用,水和金屬離子可達到全部循環利用,整個過程可在高溫和更廣的pH值條件下運行,且回收液濃度可大大提高,缺點為僅能用於回收離子組分。液膜法處理含鉻廢水,離子載體為TBP(磷酸三丁酯),Span80為膜穩定劑,工藝操作方便,設備簡單,原料價廉易得。也有選用非離子載體,如中性胺,常用Alanmine336(三辛胺),用2%Span80作表面活性劑,選用六氯代1,3-丁二烯(19%)和聚丁二烯(74%)的混合物作溶劑,分離過程分為:萃取、反萃等步驟[10,11]。近來,微濾也有用於處理含重金屬廢水,可去除金屬電鍍等工業廢水中有毒的重金屬如鎘、鉻等[12,13]。

1.3 黃原酸酯法

70年代,美國研製成新型不溶重金屬離子去除劑ISX[14~16],使用方便,水處理費用低。ISX不僅能脫除多種重金屬離子,而且在酸性條件下能將Cr6+還原為Cr3+,但穩定性差。不溶性澱粉黃原酸酯[17]脫除鉻的效果好,脫除率>99%,殘渣穩定,不會引起二次污染。鍾長庚[18,19]等人用稻草代替澱粉製成稻草黃原酸酯,處理含鉻廢水,鉻的脫除率高,很容易達到排放標准。研究者認為稻草黃原酸酯脫除鉻是黃原酸鉻鹽、氫氧化鉻通過沉澱、吸附幾種過程共同起作用,但黃原酸鉻鹽起主要作用。此法成本低,反應迅速,操作簡單,無二次污染。

1.4 光催化法[20,21]

光催化法是近年來在處理水中污染物方面迅速發展起來的新方法,特別是利用半導體作催化劑處理水中有機污染物方面已有許多報道。以半導體氧化物(ZnO/TiO2)為催化劑,利用太陽光光源對電鍍含鉻廢水加以處理,經90min太陽光照(1182.5W/m2),使六價鉻還原成三價鉻,再以氫氧化鉻形式除去三價鉻,鉻的去除率達99%以上。

1.5 槽邊循環化學漂洗

這一技術由美國ERG/Lancy公司和英國的Ef fluentTreatmentLancy公司開發,故也叫Lancy法。它是在電鍍生產線後設回收槽、化學循環漂洗槽及水循環漂洗槽各一個,處理槽設在車間外面。鍍件在化學循環漂洗槽中經低濃度的還原劑(亞硫酸氫鈉或水合肼)漂洗,使90%的帶出液被還原,然後鍍件進入水漂洗槽,而化學漂洗後的溶液則連續流回處理槽,不斷循環。加鹼沉澱系在處理槽中進行,它的排泥周期很長[22]。廣州電器科學研究所開發了分別適用於各種電鍍廢水的三大類體系的槽邊循環化學漂洗處理工藝,水回用率高達95%、具有投葯少、污泥少且純度高等優點。有時,用槽邊循環和車間循環相結合[23]。

1.6 水泥基固化法處理中和廢渣[24]

對於暫時無法處理的有毒廢物,可以採用固化技術,將有害的危險物轉變為非危險物的最終處置辦法。這樣,可避免廢渣的有毒離子在自然條件下再次進入水體或土壤中,造成二次污染。當然,這樣處理後的水泥固化塊中的六價鉻的浸出率是很低的。

2 電鍍含鉻廢液及污泥的綜合利用

由於電鍍含鉻老化廢液有害物質含量高,成分復雜,在綜合利用之前應對各種廢液進行單獨和分類處理。對於鍍鋅鈍化液、銅鈍化液及含磷酸的鋁電解拋光液均用酸鹼調節pH;對於陰離子交換樹脂,只需將它變為Na2CrO4即可。

2.1 利用鉻污泥生產紅礬鈉[25]

在高溫鹼性條件介質Na2CrO4中三價鉻可被空氣氧化為Na2Cr2O7,同時污泥中所含的鐵、鋅等轉化為相應的可溶鹽NaFeO2、Na2ZnO2。用水浸取鹼熔體時,大部分鐵分解為Fe(OH)3沉澱而除去。將濾液酸化至pH<4,Na2CrO4即轉變為Na2Cr2O7,利用Na2SO4與Na2Cr2O7溶解度差異,分別結晶析出。採用高溫鹼性氧化鉻污泥制紅礬鈉的條件是n(Na2CO3)∶n(Cr2O3)=3.0∶1.0,溫度780℃,時間2.5h,鉻的轉化率在85%以上。

2.2 生產鉻黃[26]

利用純鹼作沉澱劑去除電鍍廢液中的雜質金屬離子,再利用凈化後的電鍍廢液替代部分紅礬鈉生產鉛鉻黃。電鍍液加入Na2CO3飽和液後,調整pH至8.5~9.5。進行過濾,濾液備用。在鹼性條件下將濾渣中的Cr3+用H2O2氧化為Cr6+,再經過濾,濾液與上述濾液混合。將濾液與硝酸鉛溶液和助劑,在50~60℃反應1h,然後經過濾、水洗,洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性雜質,再經乾燥粉碎即得成品鉛鉻黃。利用電鍍廢液生產鉛鉻黃,不僅解決了污染問題,而且使電鍍廢液中的鉻得到了回收利用。據估算,按年處理電鍍廢液200t,年平均回收18t紅礬鈉,可實現年創收4萬余元。效益可觀。

2.3 生產液體鉻鞣劑及皮革鞣劑鹼式硫酸鉻[27,28]

含鉻廢液先用氫氧化鈉去除金屬離子雜質,控制pH=5.5~6.0,然後過濾,濾液待用,污泥用鐵氧體無害化處理。然後,在濾液中投加還原劑葡萄糖,使Na2Cr2O7還原為Cr(OH)SO4,在100℃條件下,進一步聚合,當鹼度為40%時,分子式為4Cr(OH)3 3Cr2(SO4)3,即為鉻鞣劑。河北省無極縣某皮革廠就是利用電鍍含鉻廢水生產液體鉻鞣劑。按每天生產5t液體鉻鞣劑,每天可得利潤為6000餘元。可見利用含鉻廢液生產鉻鞣劑的經濟效益是十分顯著的。另外,可將含鉻的污泥與碳粉混合,在高溫下煅燒,從而可製得金屬鉻[29]。因為含鉻污泥是電鍍車間污泥的主要品種,根據電鍍處理方法不同,污泥的回收利用也不同[30]。電解法污泥:(1)做中溫變換催化劑的原料;(2)做鐵鉻紅顏料的原料。化學法的污泥:(1)回收氫氧化鉻;(2)回收三氧化二鉻拋光膏。鐵氧體污泥做磁性材料的原料等等。

9. 不足及建議

本次對抽水處理技術治理地下水六價鉻污染的研究進行了一些有益的嘗試,限於條件和研究深度的原因,尚存在許多不足的地方,針對本次研究的不足,提出以下建議:

1)由於收集資料的有限、六價鉻遷移轉化能力強等原因,本文未對六價鉻在地下水中進行溶質運移模擬;由於污染源已全部去除,從地下水流場變化趨勢的角度來反應地下水中六價鉻的變化趨勢。建議當地部門以後對研究區地下水進行長期取樣和監測,掌握地下水中六價鉻的含量變化。

2)本文研究建立地下水流BP神經網路模型,由於現有抽水井資料不足,只用了在「污染場地」附近的四個抽水井,僅考慮了前年、當年的地下水開采量和前一年地下水水位對第四系地下水系統地下水流場的影響。在今後的研究中,如果能夠保證健全的地下水位網路資料、足夠長時間序列的實測值和精確的觀測資料,經過不斷完善的BP神經網路基本上可以達到Modflow數值模型的預測效果。

3)由於數據資料獲取的困難性,本研究收集到的歷史觀測數據較短,在反映變數之間內在復雜關系時,不可避免的存在誤差,給模型的建立與篩選增加了很大難度,望有關部門在今後的工作中繼續加強歷史觀測數據的收集與整理,建立完備與系統的科研數據監測體系。

4)鑒於地下水六價鉻污染抽水處理方法治理工程難度較大、時間長,建議成立以政府專業領導為組長,水務、財政、環保、衛生、規劃、建設、開發商和主要負責人為成員的六價鉻污染抽水治理領導協調小組,負責對六價鉻污染抽水治理的重大問題的決策,協調解決在六價鉻污染抽水治理過程中出現的困難和矛盾,便於治理工作穩步推進,快速、高質量、順利完成。

5)搞好宣傳發動,提高認識。採取召開機井所有權人負責人座談會等多種形式對地下水六價鉻污染抽水治理的必要性進行廣泛宣傳,並召開由水務、教育、財政、環保、衛生、建設、規劃和鄉鎮主要負責人及區有關領導參加的地下水六價鉻污染抽水治理工作動員會,統一大家的思想,提高對地下水六價鉻污染治理的認識,促進該工作順利進行。

6)加大執法力度,依法處置破壞地下水六價鉻污染抽水治理工程的行為,保護機井設備、水表系統、管道及控制設施安全,保證地下水六價鉻污染抽水治理工程正常運行。

10. 六價鉻廢水的凈化處理有哪些方法

電鍍和金屬加工業廢水中鋅的主要來源是電鍍或酸洗的拖帶液。污染物經金屬漂洗過程又轉移到漂洗水中。酸洗工序包括將金屬(鋅或銅)先浸在強酸中以去除表面的氧化物,隨後再浸入含強鉻酸的光亮劑中進行增光處理。該廢水中含有大量的鹽酸和鋅、銅等重金屬離子及有機光亮劑等,毒性較大,有些還含致癌、致畸、致突變的劇毒物質,對人類危害極大。因此,對電鍍廢水必須認真進行回收處理,做到消除或減少其對環境的污染。

電鍍廢水處理設備由調節池、加葯箱、還原池、中和反應池、pH調節池、絮凝池、斜管沉澱池、廂式壓濾機、清水池、氣浮反應,活性炭過濾器等組成。電鍍廢水的成分非常復雜,除含氰(CN-)廢水和酸鹼廢水外,重金屬廢水是電鍍業潛在危害性極大的廢水類別。根據重金屬廢水中所含重金屬元素進行分類,一般可以分為含鉻(Cr)廢水、含鎳(Ni)廢水、含鎘(Cd)廢水、含銅(Cu)廢水、含鋅(Zn)廢水、含金(Au)廢水、含銀(Ag)廢水等。一般情況水的酸性強也有少量呈鹼性的其中重金屬含量隨表面活性劑、光亮劑、以及生產工藝的不同而變化。

通常鍍貴重金屬的廠家都做金屬回收,水也做了中水回用鍍塑料的一般重金屬含量比較低是一種水鍍金屬的要看加工的物品和數量但通常電鍍水中鉻含量都比較高至於處理方法有下面幾種,主要是根據成本和出水要求而定。

方法化學沉澱:化學沉澱法是使廢水中呈溶解狀態的重金屬轉變為不溶於水的重金屬化合物的方法,包括中和沉法和硫化物沉澱法等。

中和沉澱法:在含重金屬的廢水中加入鹼進行中和反應,使重金屬生成不溶於水的氫氧化物沉澱形式加以分離。中和沉澱法操作簡單,是常用的處理廢水方法。實踐證明在操作中需要注意以下幾點:

(1)中和沉澱後,廢水中若pH值高,需要中和處理後才可排放;

(2)廢水中常常有多種重金屬共存,當廢水中含有Zn、Pb、Sn、Al等兩性金屬時,pH值偏高,可能有再溶解傾向,因此要嚴格控制pH值,實行分段沉澱;

(3)廢水中有些陰離子如:鹵素、氰根、腐植質等有可能與重金屬形成絡合物,因此要在中和之前需經過預處理;

(4)有些顆粒小,不易沉澱,則需加入絮凝劑輔助沉澱生成。

硫化物沉澱法

加入硫化物沉澱劑使廢水中重金屬離子生成硫化物沉澱除去的方法。與中和沉澱法相比,硫化物沉澱法的優點是:重金屬硫化物溶解度比其氫氧化物的溶解度更低,而且反應的pH值在7—9之間,處理後的廢水一般不用中和。硫化物沉澱法的缺點是[2]:硫化物沉澱物顆粒小,易形成膠體;硫化物沉澱劑本身在水中殘留,遇酸生成硫化氫氣體,產生二次污染。為了防止二次污染問題,英國學者研究出了改進的硫化物沉澱法,即在需處理的廢水中有選擇性的加入硫化物離子和另一重金屬離子(該重金屬的硫化物離子平衡濃度比需要除去的重金屬污染物質的硫化物的平衡濃度高)。由於加進去的重金屬的硫化物比廢水中的重金屬的硫化物更易溶解,這樣廢水中原有的重金屬離子就比添加進去的重金屬離子先分離出來,同時防止有害氣體硫化氫生成和硫化物離子殘留問題。

螯合沉澱法

加入螯合沉澱劑(如DTCR)使其發生螯合沉澱。該方法有出水穩定達標效果好,適用條件廣,無二次污染,污泥含水率低,污泥便於回收,同時設備要求簡單,實施方便等特點。缺點在於價格偏高。

氧化還原處理

化學還原法電鍍廢水中的Cr主要以Cr6+離子形態存在,因此向廢水中投加還原劑將Cr6+還原成微毒的Cr3+後,投加石灰或NaOH產生Cr(OH)3沉澱分離去除。化學還原法治理電鍍廢水是最早應用的治理技術之一,在我國有著廣泛的應用,其治理原理簡單、操作易於掌握、能承受大水量和高濃度廢水沖擊。根據投加還原劑的不同,可分為FeSO4法、NaHSO3法、鐵屑法、SO2法等。應用化學還原法處理含Cr廢水,鹼化時一般用石灰,但廢渣多;用NaOH或Na2CO3,則污泥少,但葯劑費用高,處理成本大,這是化學還原法的缺點。

鐵氧體法

鐵氧體技術是根據生產鐵氧體的原理發展起來的。在含Cr廢水中加入過量的FeSO4,使Cr6+還原成Cr3+, Fe2+氧化成Fe3+,調節pH值至8左右,使Fe離子和Cr離子產生氫氧化物沉澱。通入空氣攪拌並加入氫氧化物不斷反應,形成鉻鐵氧體。其典型工藝有間歇式和連續式。鐵氧體法形成的污泥化學穩定性高,易於固液分離和脫水。鐵氧體法除能處理含Cr廢水外,特別適用於含重金屬離子的電鍍混合廢水。我國應用鐵氧體法已經有幾十年歷史,處理後的廢水能達到排放標准,在國內電鍍工業中應用較多。鐵氧體法具有設備簡單、投資少、操作簡便、不產生二次污染等優點。但在形成鐵氧體過程中需要加熱(約70oC),能耗較高,處理後鹽度高,而且有不能處理含Hg和絡合物廢水的缺點。

電解法

電解法處理含Cr廢水在我國已經有二十多年的歷史,具有去除率高、無二次污染、所沉澱的重金屬可回收利用等優點。大約有30多種廢水溶液中的金屬離子可進行電沉積。電解法是一種比較成熟的處理技術,能減少污泥的生成量,且能回收Cu、Ag、Cd等金屬,已應用於廢水的治理。不過電解法成本比較高,一般經濃縮後再電解經濟效益較好。近年來,電解法迅速發展,並對鐵屑內電解進行了深入研究,利用鐵屑內電解原理研製的動態廢水處理裝置對重金屬離子有很好的去除效果。

另外,高壓脈沖電凝系統(High Voltage Electrocagulation System)為當今世界新一代電化學水處理設備,對表面處理、塗裝廢水以及電鍍混合廢水中的Cr、Zn、Ni、Cu、Cd、CN-等污染物有顯著的治理效果。高壓脈沖電凝法比傳統電解法電流效率提高20%—30%;電解時間縮短30%—40%;節省電能達到30%—40%;污泥產生量少;對重金屬去除率可達96%一99%[3]。

溶劑萃取分離

溶劑萃取法是分離和凈化物質常用的方法。由於液一液接觸,可連續操作,分離效果較好。使用這種方法時,要選擇有較高選擇性的萃取劑,廢水中重金屬一般以陽離子或陰離子形式存在,例如在酸性條件下,與萃取劑發生絡合反應,從水相被萃取到有機相,然後在鹼性條件下被反萃取到水相,使溶劑再生以循環利用。這就要求在萃取操作時注意選擇水相酸度。盡管萃取法有較大優越性,然而溶劑在萃取過程中的流失和再生過程中能源消耗大,使這種方法存在一定局限性,應用受到很大的限制。

參考出處:http://tyh.1.blog.163.com/blog/static/741459102013318104251677/

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